Basketen

Vikipediya, ochiq ensiklopediya
Navigatsiya qismiga oʻtish Qidirish qismiga oʻtish

 

Basketen (IUPAC nomi: pentacyclo[4.4.0.0 2,5.0 3,8.0 4,7 ]dec-9-ene[1]) C 10 H 10 formulali organik birikma. Bu politsiklik alken va savat bilan tuzilmaviy o'xshashligi uchun nomini olgan basketanning dehidrogenlangan versiyasidir. Uglevodorod tarkibi va noyob tuzilishi tufayli kimyoviy birikma ushbu (CH)10 katak molekulalarining energiya yuzalarini va ularning minimal qiymatlariga qanday omillar ta'sir qilishini o'rganuvchilar uchun katta qiziqish uyg'otadi.[2] Bundan tashqari, ushbu birikmaning murakkab tuzilishi yuqori kuchlanishli halqa tizimlari kimyosini o'rganayotgan tadqiqotchilarni qiziqtirdi.[3] Basketen va uning hosilalari oilasi ham muhim kimyoviy va fizik xususiyatlarga ega. Bu molekulalarning barchasi yuqori zichlik bilan birgalikda yuqori standart shakllanish entalpiyasiga ega bo'lib, portlovchi moddalarda mumkin bo'lgan foydalanishga olib keladi.[4]

Sintez[tahrir | manbasini tahrirlash]

Basketen siklooktatetraenning izomerlanishi, so'ngra malein angidrid bilan Diels-Alder reaktsiyasi natijasida sintez qilingan. [2 + 2] siklik yuklanish qafas strukturasini yopadi, u sovunlanish va dekarboksillanish orqali basketenga aylanadi.[5] Sintezni yanada chuqurroq tushuntirish uchun biz sotuvda mavjud bo'lgan siklooktatetraen (1) dan boshlaymiz, bu erda u termal elektrotsiklik halqani yopishdan o'tadi 2. Keyin 2 dan, 2 va malein angidrid (3) o'rtasida Diels-Alder reaktsiyasi trisilklik struktura 4. Fotokimyoviy sharoitda keyingi [2+2] tsiklik yuklanish 5 ga olib keladi. 5 va natriy karbonat bilan sovunlanishdan keyin 6 ni beradi. Nihoyat, qo'rg'oshin (IV) asetat bilan oksidlovchi dekarboksillanish natijasida yakuniy mahsulot Basketen (7) hosil bo'ladi.

Basketenning umumiy sintezi

Reaksiyalar[tahrir | manbasini tahrirlash]

(CH) n uglevodorodlar oilalari ularning a'zolari boshdan kechirishi mumkin bo'lgan bir-biriga ko'p marta qayta tashkil etilishi bilan tavsiflanadi. Ushbu o'zgartirishlar termal, fotokimyoviy yoki metall kataliz sharoitida boshlanishi mumkin.[6] Basketen va boshqa qafas molekulalari bog'lanish va reaktivlikning yangi tushunchalarini kashf qilish va sinab ko'rish uchun muhimdir.[4] Turli reagentlar va reaktsiya sharoitlari bilan o'tkazilgan sinovlar tadqiqotchilarga ushbu murakkab halqa tizimlarining kimyosini va bu (CH)10 tizimlarining qanday qayta tashkil etilishini tushunishga imkon berdi.[7]


Basketen yordamida bu reaksiyada Nenitskuning uglevodorodini olish mumkin. Basktendan boshlab, reaktsiya teskari Diels-Alder oraliq mahsuloti orqali 110 ˚C da 8 ni berish uchun davom etadi. 8 dan boshlab Nenitzesku uglevodorodini (9) berish uchun 3,3 siljish sodir bo'ladi.[2]


Basketenni NHCga qayta tashkil etish

Basketen, shuningdek, quyidagi termal va fotokimyoviy qayta tartibga solish reaktsiyalariga ham duch kelishi mumkin. Basketen, trisiklo[4.4.0 bilan boshlab. 02,5 ]deka-3,7,9-trien (8) uni malein angidrid bilan 1:1 qo'shimcha sifatida tutib olindi. Keyin 8 ning konrotary ochilishini keltirib chiqaradigan foto sis, sis, trans-siklooktatrienni beradi (10). Bundan tashqari, 10 -sonli fotosuratlar hosilasini (11) beradi. Yuqorida ko'rsatilganidek, 11 12 ga to'g'ridan-to'g'ri fotokimyoviy (2 + 2) siklizatsiya yopilishidan o'tadi.

Basketenning termal va fotokimyoviy qayta tuzilishi

Basktene, shuningdek, kumush nitrat bilan eritmada Snoutenega aylanadi

Snoutin ichiga kumush nitrat bilan Basktene

Manbalar[tahrir | manbasini tahrirlash]

  1. Verevkin „Thermochemical and X-ray Crystallographic Investigations of Some (CH)10 Hydrocarbons: Basketene, Nenitzescu's Hydrocarbon, and Snoutene“. Wiley VCH, 2002. — s. 2280–7. DOI:<2280::AID-EJOC2280>3.0.CO;2-R 10.1002/1099-0690(200207)2002:14<2280::AID-EJOC2280>3.0.CO;2-R.  Arxivlandi 2013-01-05 at Archive.is[[]]
  2. 2,0 2,1 Allred Concurrent thermolysis and photolysis of basketene. Formation and the interrelation of some new (CH)10 isomers, 1973.. DOI:10.1021/ja00788a065. 
  3. Gassman 1,8-Bishomocubane, 1978.. DOI:10.1021/jo00418a028. 
  4. 4,0 4,1 Aydinli Controlled Synthesis of Substituted Benzobasketene Derivatives, 2003.. 
  5. Smit, W. A.Organic Synthesis: The Science Behind the Art. The Royal Society of Chemistry, 1998. — 184 bet. 
  6. Gajewski, J.J.. Hydrocarbon Thermal Isomerizations. New York: Academic Press, 1981.. 
  7. Verevkin Thermochemical and X-ray Crystallographic Investigations of Some (CH)10 Hydrocarbons: Basketene, Nenitzescu’s Hydrocarbon, and Snoutene, 2002.. DOI:10.1002/1099-0690.