Episulfidlar
Episulfidlar - ikkita uglerod atomi va bitta oltingugurt atomidan iborat to'yingan geterotsiklik halqani o'z ichiga olgan organik birikmalar sinfi. Bu epoksid yoki aziridinning oltingugurt analogidir. Ular, shuningdek, tiiranlar, olefin sulfidlari, tioalkilen oksidi va tiasiklopropanlar sifatida ham tanilgan. Episulfidlar epoksidlarga qaraganda kamroq tarqalgan va odatda kamroq barqarordir. Eng keng tarqalgan hosila etilen sulfiddir (C 2 H 4 S).[1][2]
Elektron diffraktsiyasiga ko'ra, etilen sulfiddagi CC va CS masofalari mos ravishda 1,473 va 1,811 A ni tashkil qiladi. CCS va CSC burchaklari mos ravishda 66,0 va 48,0 °.[1]
Tayyorgarlik[tahrir | manbasini tahrirlash]
Tarix[tahrir | manbasini tahrirlash]
1900-yillarning boshlarida bir qator kimyogarlar, jumladan, Staudinger va Pfenninger (1916), shuningdek, Delepin (1920) episulfidlarni o'rganishgan. Men 1934 Dachlauer va Jackel ishqoriy tiosiyanatlar va tiokarbamid yordamida epoksidlardan episulfidlarning umumiy sintezini ishlab chiqdilar.
[tahrir | manbasini tahrirlash]
Dachlauer va Jackelning rahbarligidan so'ng, episulfidlarning zamonaviy yo'llari ikki bosqichli usuldan foydalanadi, olefinni epoksidga aylantiradi, so'ngra tiosiyanat yoki tiokarbamid yordamida tiatsiyalanadi.
Episulfidlarni siklik karbonatlar, gidroksimerkaptanlar, gidroksialkilgalogenidlar, digaloalkanlar va halomerkaptanlardan ham tayyorlash mumkin. Etilen karbonat va KSCN reaksiyasi etilen sulfidini beradi:[3]
- KSCN + C 2 H 4 O 2 CO → KOCN + C 2 H 4 S + CO 2
- alken + "S" → episulfid
Reaksiyalar[tahrir | manbasini tahrirlash]
Episulfidlarning akademik va sanoat sharoitida keng tarqalgan qo'llanilishi ko'pincha polimerizatsiya reaktsiyalarida monomer sifatida foydalanishni o'z ichiga oladi. Episulfidlar uch a'zoli halqalarning tabiatiga ko'ra tug'ma halqali kuchlanishga ega. Shuning uchun episulfidlarning aksariyat reaktsiyalari halqani ochishni o'z ichiga oladi. Ko'pincha nukleofillar halqani ochish uchun ishlatiladi. Terminal episulfid uchun nukleofillar birlamchi uglerodga hujum qiladi. Nukleofillarga anion gidrid, tiolatlar, alkoksid, aminlar va karbanionlar kiradi.
Ilovalar[tahrir | manbasini tahrirlash]
Trianlar tabiatda juda kam uchraydi va tibbiy ahamiyatga ega emas.[1]
Episulfidning polimerizatsiyasi haqida xabar berilgan bo'lsa-da, juda kam tijorat ilovalari mavjud.[4]
Ditiiranlar[tahrir | manbasini tahrirlash]
Ditiiranlar - ikkita oltingugurt atomi va bitta uglerodni o'z ichiga olgan uchta a'zoli halqalar. Bir misol 1,3 -ditietanni oksidlash orqali tayyorlangan.[5]
.png)
Manbalar[tahrir | manbasini tahrirlash]
- ↑ 1,0 1,1 1,2 Wataru Ando Nami Choi Norihiro Tokitoh (1996). Comprehensive Heterocyclic Chemistry II. 1A. 173–240 b. doi:10.1016/B978-008096518-5.00005-8. ISBN 9780080965185. Manba xatosi: Invalid
<ref>tag; name "CHC" defined multiple times with different content - ↑ Warren Chew; David N. Harpp (1993). „Recent aspects of thiirane chemistry“. Journal of Sulfur Chemistry. 15-jild, № 1. 1–39-bet. doi:10.1080/01961779308050628.
{{cite magazine}}: CS1 maint: multiple names: authors list () - ↑ Searles, S.; Lutz, E. F.; Hays, H. R.; Mortensen, H. E. (1962). „Ethylene Sulfide“. Organic Syntheses. 42-jild. 59-bet. doi:10.15227/orgsyn.042.0059.
- ↑ Nakano, K.; Tatsumi, G.; Nazaki, K. (2007). „Synthesis of Sulfur-Rich Polymers: Copolymerization of Episulfide with Carbon Disulfide by Using [PPN]Cl/(salph)Cr(III)Cl System“. J. Am. Chem. Soc. 129-jild, № 49. 15116–15117-bet. doi:10.1021/ja076056b. PMID 17999507.
- ↑ 5,0 5,1 Ahhiko Ishii, Masamatsu Hoshino, Juzo Nakayama (2009). „Recent Advances in Chemistry of Dithiirane and Small Ring Compounds Containing Two Chalcogen Atoms“. Pure Appl. Chem. 68-jild, № 4. 869–874-bet. doi:10.1351/pac199668040869.
{{cite magazine}}: CS1 maint: multiple names: authors list () Manba xatosi: Invalid<ref>tag; name "Ishii" defined multiple times with different content